陶瓷前驅體在能源領域的應用面臨諸多挑戰:界面兼容性方面。①與其他組件的匹配和結合:在能源器件中,陶瓷前驅體材料通常需要與其他組件(如金屬電極、電解質膜、密封材料等)配合使用。因此,需要解決陶瓷材料與其他組件之間的界面兼容性問題,包括熱膨脹系數的匹配、化學穩定性的匹配等。如果界面兼容性不好,會導致界面處產生應力、脫落等問題,影響器件的整體性能和可靠性。②界面反應和擴散的控制:在陶瓷前驅體與其他組件的界面處,可能會發生化學反應和物質擴散,這會改變界面的性質和結構,對器件性能產生不利影響。例如,在固體氧化物燃料電池中,電極與電解質之間的界面反應可能會導致界面電阻增加,降低電池的效率。陶瓷前驅體的交聯特性對陶瓷產品的微觀結構和性能有重要影響。浙江船舶材料陶瓷前驅體應用領域
陶瓷前驅體在航天領域有廣泛的應用,從熱防護系統角度來講:①陶瓷基復合材料熱結構部件:如 C/SiC 復合材料,可用于飛行器的熱防護系統頭錐、迎風面大面積部位、翼前緣和體襟翼等。通過前驅體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優異的高溫抗氧化性能。在 1400℃下空氣中的氧化動力學常數 kp 明顯低于 SiC 陶瓷,且 C/SiBCN 復合材料室溫下彎曲強度 489MPa,在 1600℃彎曲強度仍達到 450MPa 以上。②超高溫陶瓷防熱材料:利用陶瓷前驅體可制備超高溫納米復相陶瓷,如 (Ti,Zr,Hf) C/SiC 陶瓷。采用乙烯基聚碳硅烷與含鈦、鋯、鉿的無氧金屬配合物反應合成的單源先驅體,經放電等離子燒結技術制備出的此類陶瓷,在 2200℃的燒蝕實驗中表現出極低的線燒蝕率,為 - 0.58μm/s。山西防腐蝕陶瓷前驅體纖維陶瓷前驅體的比表面積和孔徑分布可以通過氮氣吸附 - 脫附實驗來測定。
溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發生水解和縮聚反應,生成氧化鋯溶膠。經過陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應,合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進行高溫裂解,在裂解過程中,聚合物發生結構重排和化學鍵的斷裂與重組,轉化為碳化硅陶瓷。在這個過程中,可以通過調節原料的比例、反應條件等,控制聚碳硅烷的分子結構和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質量和性能。
后處理過程中,為了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下3種方法:①熱處理:燒結后的陶瓷材料內部可能存在內應力,通過適當的熱處理可以消除這些內應力,提高材料的韌性和抗疲勞性能。通過控制熱處理的溫度和時間,可以改變陶瓷材料的微觀結構,如晶粒尺寸、相組成等,從而優化材料的性能。②:增韌處理:利用某些陶瓷材料在特定條件下發生相變時產生的體積變化和應力,來阻礙裂紋的擴展,從而提高陶瓷的韌性,如氧化鋯陶瓷的相變增韌。在陶瓷基體中添加纖維或顆粒狀的增強相,如碳纖維、碳化硅顆粒等,通過纖維或顆粒與基體之間的界面結合和相互作用,提高陶瓷材料的強度和韌性。③化學處理:通過化學溶液處理、氣相沉積等方法,在陶瓷表面引入特定的化學基團或涂層,改變陶瓷表面的化學性質,提高其耐腐蝕性、生物相容性等性能。將陶瓷材料浸泡在含有特定離子的溶液中,使陶瓷表面的離子與溶液中的離子發生交換,從而改變陶瓷表面的成分和性能。這種陶瓷前驅體可制成高性能的陶瓷涂層,提高金屬材料的耐腐蝕性和耐磨性。
隨著材料科學的不斷進步,陶瓷前驅體的性能得到了提升。例如,通過對陶瓷前驅體的配方設計和制備工藝的優化,可以獲得具有更高介電常數、更低損耗、更好的熱穩定性和機械性能的陶瓷材料,滿足了電子領域對高性能材料的需求。如在電容器中,高介電常數的陶瓷前驅體可使電容器在更小體積下實現更大容量。陶瓷前驅體與 3D 打印、光刻等先進制造技術的結合日益緊密。3D 打印技術可以根據設計需求快速制造出復雜形狀的陶瓷結構,為電子元件的小型化、集成化和個性化設計提供了可能。光刻技術則可實現陶瓷前驅體的高精度圖案化,有助于制備高性能的半導體器件和集成電路。溶膠 - 凝膠法制備陶瓷前驅體具有工藝簡單、成本低廉等優點。山西防腐蝕陶瓷前驅體纖維
生物陶瓷前驅體可以用于制備人工骨骼和牙齒等生物醫學材料,具有良好的生物相容性。浙江船舶材料陶瓷前驅體應用領域
陶瓷前驅體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅體法和有機 - 無機雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術路線,優點是大幅拓展了陶瓷產物的種類,可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩定性差、易沉降和析出、不易儲存等缺點。聚合物前驅體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,優點是可以實現對聚合物分子結構的多樣化設計,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優越性,容易實現對無氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優點是原料來源易得到、成本低廉,溶劑無毒性、對環境無污染,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,對試驗設備要求低,但也存在此法制備的前驅體為非均相體系,穩定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點。浙江船舶材料陶瓷前驅體應用領域